发布时间:2020-11-12点击:5710
一、热处理方法
1.概述
铜合金的热处理主要是加热和不同目的的退火,,,,,,,只有个别牌号的合金,,,,,,,如铍青铜可进行淬火、回火热处理。。。。。不同目的的退火有:软化退火、成品退火和坯料退火。。。。。
软化退火:即两次冷轧之间以软化为目的的再结晶退火,,,,,,,亦称中间退火。。。。。冷轧后的合金产生纤维组织并发生加工硬化,,,,,,,经过把合金加热到再结晶温度以上,,,,,,,保温一定的时间后缓慢冷却,,,,,,,使合金再结晶成细化的晶粒组织,,,,,,,获得好的塑性和低的变形抗力,,,,,,,以便继续进行冷轧加工。。。。。这种退火是铜合金轧制中的***主要的热处理。。。。。
成品退火:即冷轧到成品尺寸后,,,,,,,通过控制退火温度和保温时间来得到不同状态和性能的***后一次退火。。。。。成品退火有控制状态和性能的要求,,,,,,,如获得软(M)状态、半硬(Y2)状制品以及通过控制晶粒组织来得到较好的深冲性能制品等。。。。。成品退火除再结晶温度以上退火,,,,,,,还有再结晶温度下的低温退火。。。。。
坯料退火:是热轧后的坯料,,,,,,,通过再结晶退火来消除热轧时不完全热变形所产生的硬化,,,,,,,以及通过退火使组织均匀为目的的热处理方法。。。。。淬火一回火(时效):即对某些具有能溶解和析出的以及发生共析转变的固溶体合金,,,,,,,在高于相变点温度时,,,,,,,经过保温使强化相充分溶解,,,,,,,形成均匀固溶体后又在急冷中形成过饱和固溶体的淬火状态,,,,,,,再经过低温或室温,,,,,,,使强化相析出或相变来控制合金性能的热处理方法。。。。。
2.退火
退火工艺制度是根据合金性质、加工硬化程度和产品技术条件的要求决定的。。。。。退火的主要工艺参数是退火温度、保温时间、加热速度和冷却方式。。。。。退火工艺制度的确定应满足如下三方面的要求:
①保证退火材料的加热均匀,,,,,,,以保证材料的组织和性能均匀;;;;;②保证退火材料不被氧化,,,,,,,表面光亮;;;;;
③节约能源,,,,,,,降低消耗,,,,,,,提高成品率。。。。。因此,,,,,,,铜材的退火工艺制度和所采用的设备应能具备上述条件。。。。。如炉子设计合理,,,,,,,加热速度快,,,,,,,有�;;;;;て眨�,,,,,,控制精确,,,,,,,调整容易等。。。。。表1列出了部分常用铜合金的退火工艺制度。。。。。
退火温度的选择:除合金性质、硬化程度外,,,,,,,还要考虑退火目的,,,,,,,如对中间退火则退火温度取上限,,,,,,,并适当缩短退火时间;;;;;对成品退火则侧重于保证产品品质和性能均匀,,,,,,,退火温度取下限,,,,,,,并严格控制退火温度的波动;;;;;对厚规格的退火温度应比薄规格的退火温度要高一些;;;;;对装料量大的要比装料量小的退火温度高一些;;;;;板材要比带材的退火温度高一些。。。。。
退火的升温速度:要根据合金性质、装料量、炉型结构、传热方式、金属温度、炉内温度差及产品的要求确定。。。。。因为快速升温可提高生产率、晶粒细、氧化少,,,,,,,半成品的中间退火,,,,,,,大都采用快速升温;;;;;对于成品退火、装料量少、厚度�。。。。。�,,,,,,都采用慢速升温。。。。。
保温时间:炉温设计时,,,,,,,为提高加热速度,,,,,,,加热段的温度比较高,,,,,,,当加热到一定温度后,,,,,,,要进行保温,,,,,,,此时炉温与料温相近。。。。。保温时间是以保证退火材料均匀热透为准。。。。。
冷却方式:成品退火大都是进行空冷,,,,,,,中间退火有时可采用水冷,,,,,,,这对于有严重氧化的合金料,,,,,,,可以在急冷下使氧化皮爆裂脱落。。。。。但有淬火效应的合金不允许进行急冷。。。。。

3.固溶-时效
固溶(淬火)-时效(回火)的工艺参数主要决定于加热温度、加热速度、保温时间、冷却速度、加热介质和水冷时的转移时间间隔等。。。。。淬火温度的上限要低于共晶温度,,,,,,,下限要高于固溶度线温度,,,,,,,保温时间主要决定于强化相的溶解速度。。。。。为了保持好的淬火效果,,,,,,,淬火的转移时间越短越好,,,,,,,水温一般不高于25℃。。。。。冷却速度主要考虑两个因素,,,,,,,一是速度太慢强化粒子会被析出,,,,,,,太快会产生残余应力或裂纹。。。。�;;;;;鼗�(时效)时主要保证强化粒子析出均匀和分布状态等。。。。。表2为部分铜合金固溶(淬火)-时效(回火)的工艺制度。。。。。

4.热处理炉内气氛控制
根据热处理时炉内介质与材料表面作用的特点,,,,,,,把热处理分为普通(即空气为介质)热处理,,,,,,,�;;;;;ば云杖却恚赐ǔ3频墓饬镣嘶穑┖驼婵杖却�。。。。。
(1)火焰加热炉气氛
这是一种老式的普通热处理方式,,,,,,,是采用如煤气等为燃料的燃烧加热。。。。。
氧化性气氛,,,,,,,就是燃料在过�????????掌那榭鱿氯忌眨�,,,,,,使炉内有较多的氧。。。。。
还原性气氛,,,,,,,燃烧过程中炉内空气不足,,,,,,,由于燃料的未充分燃烧而CO和CO2较多。。。。。
中性气氛是炉内控制在氧化与还原之间的气氛。。。。。微氧化气氛,,,,,,,是炉内含有微量的氧,,,,,,,有一定的氧化作用。。。。。
炉内气氛的控制是根据合金的性质和技术要求来进行的。。。。。铜及铜合金一般都不用氧化性气氛,,,,,,,因为不但破坏表面品质、氧化烧损大,,,,,,,而且合金内的低熔点的成分,,,,,,,如Sn、Pb、Sn、Zn、Cd等容易被蒸发等。。。。。因此,,,,,,,大多采用还原性或中性炉内气氛。。。。。对于热处理时容易吸氢产生“氢脆”、渗硫的合金通常采用微氧化气氛,,,,,,,如含镍的合金、纯铜等。。。。�;;;;;鹧婕尤嚷鸾ケ坏缂尤取⒈;;;;;て辶尤鹊耐嘶鹇�。。。。。
(2)�;;;;;ば云�
由于密封技术和�;;;;;ば云逯圃旒际醯慕剑�,,,,,,现在大多是采用�;;;;;ば云罩屑尤�。。。。。�;;;;;ば云宄煞忠笤诩尤仁庇牒辖鸩环⑸从�;;;;;对炉子的部件、热电偶、电阻器件无侵蚀作用;;;;;成分稳定,,,,,,,制造简单、供应方便。。。。。
�;;;;;ば云占尤却蠖嗖捎玫缂尤确绞�。。。。。是20世纪90年代后采用电感应加热的连续退火炉,,,,,,,都是用�;;;;;ば云铡⑶恐蒲贩缡皆谙咄嘶穑�,,,,,,简化了工序,,,,,,,提高了表面品质和生产效率。。。。。过去的�;;;;;ば云帐遣捎玫⒍趸迹�,,,,,,煤气燃烧后的净化气体或水蒸气等,,,,,,,由于炉子的密封性差,,,,,,,使用的�;;;;;て迮ǘ鹊汀⒊杀靖叩仍颍�,,,,,,没有取得满意的效果。。。。。现在的�;;;;;て宄煞郑�,,,,,,主要是氮加氢。。。。。根据不同的合金采用不同的氮、氢比,,,,,,,加氢�;;;;;ざ曰仆任行�。。。。。由于氢的导热系数是氮的1.7倍,,,,,,,可以大大提高热的传导速度。。。。。加氢后可缩短加热时间,,,,,,,尤其在强风的作用下,,,,,,,对流传热效果更好,,,,,,,使退火材料加热均匀,,,,,,,保证了热处理铜材组织性能的均匀。。。。。在强风的作用下,,,,,,,带走了润滑剂的挥发物,,,,,,,提高了表面品质。。。。。
制造�;;;;;ば云宓募钢址椒ǎ�
①氨分解气体:液氮汽化后进入填充有镍触媒剂的裂化器内,,,,,,,在750~850℃的温度下,,,,,,,裂化生成氨和氢,,,,,,,经净化除水除残氨后送入炉内。。。。。这种�;;;;;ば云迨视糜诨仆耐嘶�。。。。。按计算lkg氨可生成1.97m3的氢和0.66m3的氮。。。。。
②氨分解气体燃烧净化:如果需要降低氨的比例,,,,,,,可烧掉部分氢,,,,,,,在燃烧过程中增加氮。。。。。
③氨分解气体加入空分氮(或液氮汽化),,,,,,,经净化后送入炉内,,,,,,,可根据需要得到不同比例的氢加氮的�;;;;;ば云�。。。。。
④用量较少时,,,,,,,可用瓶装氮和瓶装氢做�;;;;;ば云�。。。。。
⑤煤气燃烧后的气体,,,,,,,一般含96%的氮和小于4%的一氧化碳和氢,,,,,,,需净化后使用。。。。。
⑥纯氮,,,,,,,空分法制氮一般纯度可达99.9%。。。。。焦炭分子筛变压吸附空分制氮新工艺,,,,,,,采用了无油压缩机,,,,,,,氮中含氧小于5×10-6,,,,,,,***为-65℃。。。。。这对于含氧量较高的纯铜、锡磷青铜的退火是***适宜的。。。。。
(3)真空热处理
在退火加热时,,,,,,,将装料的空间抽成真空,,,,,,,退火材料不与任何介质接触的一种退火方式。。。。。真空退火有两种形式:外热式和内热式。。。。。外热式是加热元件置于炉胆外面,,,,,,,采用电加热,,,,,,,外热式真空炉结构简单,,,,,,,容易制造,,,,,,,装出料方便。。。。。但升温慢,,,,,,,热损失大,,,,,,,炉胆寿命低。。。。。内热式是加热元件在炉胆内,,,,,,,热处理材料也放在炉胆内,,,,,,,常采用钨、钼、石墨等材料作加热元件。。。。。特点是升温快、加热温度高、炉胆寿命长。。。。。但炉的结构复杂,,,,,,,投资大,,,,,,,降温慢。。。。。采用真空退火时,,,,,,,纯铜采用(10-1~10-2)×133.3Pa,,,,,,,大多铜合金采用(10-2~10-3)×133.3Pa的真空度。。。。。真空退火时,,,,,,,料出炉时要在温度降至100℃以下才能破坏真空,,,,,,,防止退火料氧化。。。。。近年来,,,,,,,铜合金的热处理不推荐采用真空退火,,,,,,,因为真空是热的不良导体,,,,,,,它只靠热辐射传热,,,,,,,特别是表面光亮的材料,,,,,,,以辐射加热更是困难。。。。。除了热效率低外,,,,,,,还难于得到性能均匀的热处理成品。。。。。因此,,,,,,,有逐渐被�;;;;;て铡⑵媸搅嘶鹚�。。。。。
5.热处理炉
热处理设备主要是热处理炉。。。。。选择热处理炉应考虑如下条件:即满足热处理工艺的要求,,,,,,,保证品质和性能;;;;;选择合适的热源,,,,,,,满足生产的需要;;;;;炉子结构简单、温度控制准确、耐用、投资少;;;;;自动化程度高,,,,,,,生产效率高,,,,,,,劳动条件好,,,,,,,操作方便。。。。。
(1)普通铜及铜合金热处理炉
铜合金的常用的退火炉:按结构分有箱式炉、井式炉、步进式炉、车底式炉、辊底式炉、链式水封炉、单膛炉、双膛炉、罩式炉等。。。。。按生产方式分有:单体分批式退火炉、气垫式连续退火炉等。。。。。按炉内气氛分有无�;;;;;て胀嘶鹇⒂斜;;;;;ば云胀嘶鹇驼婵胀嘶鹇龋�,,,,,,按热源分有:煤炉、煤气炉、重油炉、电阻炉和感应炉等。。。。。淬火炉有立式、卧式和井式三种。。。。。
(2)常用的铜合金热处理炉
目前,,,,,,,热处理炉方面发展的主要趋势:改进设计,,,,,,,寻找新工艺,,,,,,,提高热利用效率;;;;;采用低温或高温快速退火,,,,,,,减少氧化、脱锌;;;;;采用�;;;;;ば云逋嘶鸷颓恐蒲吠ǚ纾�,,,,,,使之快速加热、温度均匀,,,,,,,提高退火产品品质;;;;;增强封闭效果,,,,,,,简化工序提高集成度和连续化水平。。。。。
气垫式炉是现代常用的铜合金单条带材的退火炉,,,,,,,有在线退火,,,,,,,也有单独退火。。。。。现在 的气垫式退火炉,,,,,,,往往将酸洗、水洗、烘干、表面涂层、钝化处理等结合在一起。。。。。它和钟罩式退火炉比,,,,,,,炉温高、退火时间短,,,,,,,可以实现高温快速退火,,,,,,,如对厚0.05~1.5mm的带材,,,,,,,只需几秒钟的加热时间,,,,,,,对于厚带也只需一分多钟。。。。。加热速度可调、加热均匀,,,,,,,退火表面品质好,,,,,,,组织性能均匀。。。。。
气垫式炉退火带材的***大厚度和***小厚度之比为10:15,,,,,,,***大宽度和***小宽度之比为2,,,,,,,同一条带厚与宽的比小于1/250。。。。。目前,,,,,,,可实现厚度0.05~1.5mm,,,,,,,宽度250~1100mm带材的退火,,,,,,,退火速度为(4~100)m/min,,,,,,,生产能力5t/h,,,,,,,热效率85%,,,,,,,热源采用电或燃气加热均可。。。。。
气垫式炉由开卷、焊接、脱脂、炉子、酸洗、剪切、卷取及辊、控制辊、活套塔等组成。。。。。
气垫式退火炉是连续热处理的新技术。。。。。它是将带材通过炉子时,,,,,,,上下表面被均匀喷射的高温气流托起悬浮在热处理炉中,,,,,,,上下喷气相距80mm,,,,,,,被托浮的带材达到无接触。。。。。为了退火连续的进行,,,,,,,设有两套开卷机和两套卷取机。。。。。为提高带材表面品质,,,,,,,清除带材表面的轧制油或乳液,,,,,,,带材进入退火炉要经过脱脂、水洗和干燥。。。。。在退火纯铜或青铜带材时,,,,,,,为带材的表面不发生氧化,,,,,,,也不进行酸洗,,,,,,,加热区和冷却区要充入成分为2%~5%H2,,,,,,,含95%~98%N2的�;;;;;て�。。。。。在退火黄铜带材时,,,,,,,加热区和冷却区不充�;;;;;ば云澹�,,,,,,但需要进行酸洗、水洗和干燥。。。。。对某些特殊用途的铜合金,,,,,,,退火后进行涂层和干燥。。。。。为了防止带材跑偏,,,,,,,在加热区和冷却区上下两排的喷嘴处设有光电对中装置和纠偏辊,,,,,,,带材卷取后的边缘不齐率小于±1mm。。。。。有的气垫式退火连续炉还带张力矫平装置。。。。。采用气垫式连续炉大大提高了表面品质和制品组织性能的均匀度。。。。。
6.酸洗与表面清理
01.酸洗
酸洗工艺
在铜合金热轧和热处理的加工过程中,,,,,,,板坯或带坯的表面容易发生氧化,,,,,,,为了清除表面的氧化皮,,,,,,,需酸洗。。。。。通常酸洗程序是:酸洗-冷水洗-热水洗-烘干。。。。。对于目前采用的酸洗机列工作过程也是要经过这个程序。。。。。
生产车间的酸洗工艺有如下要求:对材料表面酸洗要干净,,,,,,,采用有效的酸和酸液的浓度,,,,,,,酸洗时间要短,,,,,,,酸液的利用效率高,,,,,,,要有防污染的措施,,,,,,,以及注意对人身体的防护,,,,,,,考虑废液及产物的回收再利用。。。。。
酸洗时主要采用硫酸或与硝酸混合的水溶液,,,,,,,反应过程是:氧化皮被溶解,,,,,,,或被化学反应所生成的气体(氢气的气泡)将氧化皮机械作用而剥离。。。。。铜及铜合金与酸液的化学反应式如下:
CuO+H2SO4→CuSO4+H2O
Cu2O+H2SO4→Cu+CuSO4+H2O
Cu+2HNO3→Cu(NO3)2+H2
铜及其合金的表面氧化,,,,,,,***外层是氧化铜CUO,,,,,,,在氧化铜的里面是氧化亚铜Cu2O,,,,,,,氧化亚铜在硫酸中的溶解是很慢的。。。。。为了使表面处理的干净,,,,,,,加速氧化亚铜的溶解,,,,,,,要在硫酸溶液中加入适量的氧化剂重铬酸钾K2Cr2O7,,,,,,,或硝酸HNO3。。。。。但这样会恶化劳动条件,,,,,,,会使酸槽的寿命降低。。。。。其化学反应式为:
K2Cr2O7+2H2SO4+3Cu2O→CuSO4+Cu5(CrO4)2+2H2O+K2SO44HNO3+H2SO4+CuO→CuSO4+Cu(NO3)2+2NO2+3N2O
对于表面不易洗净的纯铜、青铜、锌白铜等合金,,,,,,,以及含Be、Si、Ni的铜合金,,,,,,,与稀酸液作用缓慢,,,,,,,可加入0.5%~1%的重铬酸钾。。。。。有的为了净化油污和强化酸洗效果,,,,,,,在酸洗液中再加0.5%~1%的盐酸或氢氟酸。。。。。
酸洗时间与酸洗液的浓度及温度有关。。。。。一般酸洗液的浓度为5%~20%,,,,,,,温度为30~60℃,,,,,,,时间为5~30min。。。。。具体可根据酸洗的效果调整,,,,,,,如夏天多为室温,,,,,,,冬天用蒸汽加热,,,,,,,纯铜取上限,,,,,,,黄铜取下限。。。。。酸液浓度、温度愈高,,,,,,,产生酸雾愈厉害,,,,,,,对设备、环境、劳动条件等恶化越严重。。。。。为了减少烟雾的污染,,,,,,,常在酸洗液中加入一定量的缓冲剂,,,,,,,且尽量采用低温酸洗。。。。。
酸洗时产生的缺陷有:过酸洗、腐蚀斑点、残留酸迹、水迹等。。。。。过酸洗主要是酸液浓度大、温度高、时间长造成的,,,,,,,过酸洗不但产生腐蚀斑点,,,,,,,造成表面品质降低,,,,,,,还会过分的损耗酸和金属。。。。。反之,,,,,,,如果酸浓度、温度过低和时间过短,,,,,,,氧化皮会清洗不彻底。。。。。残留酸迹、水迹主要是清洗不干净,,,,,,,或干燥不及时、不彻底。。。。。为了实现快速酸洗,,,,,,,提高表面品质,,,,,,,出现了采用电解酸洗、超声波酸洗的新方法。。。。。
酸洗液在酸洗过程中,,,,,,,浓度会不断的减�。。。。。�,,,,,,当酸液的硫酸含量小于50~100g/L,,,,,,,含铜量大于8~12g/L时,,,,,,,应及时补充新酸液或更换成新酸液。。。。。在配制新酸液时,,,,,,,必须先放水后加酸以确保安全。。。。。酸槽中严禁使用铁制工具,,,,,,,以防板带表面产生斑点。。。。。更换下来的废酸液可用氨中和处理,,,,,,,提取硫酸铜、铜粉及制成微量元素化肥,,,,,,,也可用电解法获得再生铜和再生酸液。。。。。配制酸液时用波美计测量酸的比重。。。。。
02.表面清理
表面清理的方法很多,,,,,,,酸洗就是其中的一种常用的化学方法清理。。。。。常用的还有机械清理方法,,,,,,,如表面清刷机清刷和手工修理。。。。。
(1)表面清刷机清刷和手工修理
其目的是清除轧件表面在酸洗后残存的氧化铜粉和酸迹,,,,,,,以提高表面品质。。。。。常用的表面清刷机有:单辊清刷机和双辊清刷机,,,,,,,如图1所示。。。。。
单辊清刷机每次只能清刷一个表面,,,,,,,每个刷辊有一个支撑辊,,,,,,,起压紧作用,,,,,,,刷辊的线速度为0.6~6m/s,,,,,,,压紧辊的进给速度为0.2~0.8m/s,,,,,,,刷辊的线速度比压紧辊的线速度大3~10倍。。。。。刷辊的回转方向与压紧辊的进给方向相同或相反。。。。。刷辊可采用棕、尼龙丝、钢丝、锡磷青铜丝等材料制成,,,,,,,刷辊直径约200~300mm。。。。。对于双辊清刷机可以同时清刷上下两个表面。。。。。湿刷时可以避免氧化铜粉飞扬,,,,,,,但刷丝材料要避免腐蚀及生锈。。。。。干刷时应设置收尘器,,,,,,,回收氧化铜粉。。。。。
轧件表面局部氧化铜粉、变色、水渍和斑点,,,,,,,可用钢丝刷或砂纸清擦去除,,,,,,,表面上的麻坑、裂纹、起皮、压坑及夹灰等缺陷,,,,,,,用刮刀修理。。。。。
为了防止表面氧化变色,,,,,,,有时采用抑制剂进行表面处理。。。。。用铬酸盐可以作为有效的防锈处理剂,,,,,,,但+6价的铬酸有毒,,,,,,,会污染环境。。。。。现在,,,,,,,采用一种有机抑制剂,,,,,,,苯并三氮唑(BTA,,,,,,,C6H5N3),,,,,,,通过BTA的处理,,,,,,,在铜合金表面上形成�;;;;;てつぃ�,,,,,,即CuBTA皮膜。。。。。其厚度和形态因BTA处理液的温度、pH值及合金的种类而不同,,,,,,,这种方法适用于清洁环境下处理,,,,,,,在腐蚀环境下效果不理想。。。。。目前,,,,,,,为除掉铜表面的氧化物及表面污染的基体,,,,,,,仍然采用铬酸处理。。。。。
(2)压光
对于要求表面光洁度高的产品,,,,,,,有时采用压光或抛光的工序。。。。。通常采用辊轧机进行压光,,,,,,,辊径较大,,,,,,,轧制速度较低,,,,,,,辊面的光洁度非常高,,,,,,,压光时的压下量总加工率为3%~10%。。。。。通过多道次压光,,,,,,,可使产品的表面接近辊面的光洁度。。。。。压光时,,,,,,,使用的润滑油要求很高,,,,,,,黏度很�。。。。。�,,,,,,如白油、煤油等。。。。。
(3)抛光
表面抛光是采用尼龙辊或亚麻辊的辊式抛光机,,,,,,,结构与双辊清刷机相似。。。。。尼龙辊为二对或三对,,,,,,,抛光时喷注抛光剂及粒度为3.5~5μm的滑石粉,,,,,,,抛光剂是水和Cr2O3的混合物,,,,,,,比例为10:1。。。。。
来源:材易通
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